2.對(duì)環(huán)境的影響: 一、健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害:對(duì)眼睛及呼吸道有刺激作用;吸入可引起肺水腫;抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)、刺激胃腸道和引起肝、腎和腎上腺損害。皮膚與液體反復(fù)接觸能引起皮膚干燥、脫屑和裂隙性皮炎。液體和蒸氣還能刺激眼,引起嚴(yán)重操作,角膜混濁。吸入高濃度的蒸氣能刺激粘膜,抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),引起眩暈、惡心、嘔吐、精神錯(cuò)亂,有的可致肺水腫。還能刺激胃腸道,引起肝和腎的脂肪性病變,嚴(yán)重的直至死亡。 急性中毒:其表現(xiàn)有二種類型,一為頭痛、惡心、興奮、激動(dòng),嚴(yán)重者很快發(fā)生中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制而死亡;另一類型以胃腸道癥狀為主,嘔吐、腹痛、腹瀉,嚴(yán)重者可發(fā)生肝壞死和腎病變。急性暴露能導(dǎo)致呼吸和循環(huán)衰竭而死亡。其尸體剖檢呈現(xiàn)出大多數(shù)內(nèi)臟損傷和廣泛性出血。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 毒性:屬高毒類,蒸氣有劇毒。 急性毒性:LD50670mg/kg(大鼠經(jīng)口);2800mg/kg(兔經(jīng)皮);LC504050mg/m3,7小時(shí)(大鼠吸入) 刺激性:家兔經(jīng)眼:63mg,重度刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn):625mg,輕度刺激。 亞急性和慢性毒性:猴吸入0.22g/m3,7小時(shí)/天,5天/周,125次,無(wú)癥狀;4.11g/m3,7小時(shí)/天,5天/周,25~50次,死亡率較高;大鼠吸入4.11g/m3×7小時(shí)/日×5日/周×3~14次,致死;豚鼠吸入4.113×7小時(shí)/日×2次,致死。 致突變性:DNA抑制:人淋巴細(xì)胞5ml/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞100mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):300ppm(7小時(shí),孕6-15天),引起植入死亡率增加。 致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物陽(yáng)性,人類可疑。小/大鼠吸入250ppm×7小時(shí)/日×18月,終身未見(jiàn)腫瘤發(fā)病率增高;大鼠經(jīng)口25ppm×5天/周×78周,致癌陽(yáng)性。 污染來(lái)源:1,2-二氯乙烷用于制造乙二醇、乙二胺、聚氯乙烯、尼龍、粘膠人造纖維、苯乙烯-丁二烯橡膠和各種塑料、香料、肥皂、粘合劑、潤(rùn)膚劑、藥物及假漆;用作樹(shù)脂、瀝青、橡膠、醋酸纖維素、纖維素酯、油漆、油脂、蠟及聚合物(如聚苯乙烯的溶劑),豆油和咖啡因的提取劑;浸漬劑、濕潤(rùn)劑、滲透劑、熏蒸劑;還用于照像術(shù)、靜電印刷、水軟化中。裂解法制造氯乙烯單體時(shí)可產(chǎn)生二氯乙烷;二氯乙烷也是某些有機(jī)化學(xué)合成中的副產(chǎn)品。在以上生產(chǎn)和使用1,2-二氯乙烷的企業(yè)在生產(chǎn)和貯運(yùn)過(guò)程中由于意外事故均可對(duì)環(huán)境造成污染,對(duì)人體造成危害。 代謝和降解:氯乙醇是1,2-氯乙烷在溫血?jiǎng)游矬w內(nèi)的主要代謝物之一。進(jìn)入體內(nèi)的1,2-二氯乙 烷首先貯存于脂肪組織中,以后(2天內(nèi))從脂肪組織轉(zhuǎn)移進(jìn)入血液,由于酶的脫氫作用,代謝轉(zhuǎn)化變成氯乙醇,氯乙醇系一種高毒化學(xué)物質(zhì)。它進(jìn)一步代謝可變成一氯乙酸,氯乙醛是介于氯乙烷與一氯乙酸之間的又一個(gè)中間代謝產(chǎn)物。在1,2-二氯乙烷代謝產(chǎn)物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。CH2Cl-CH2Cl-CH2Cl-CH2OH-CH2Cl-CHO-CH2Cl-COOH 在環(huán)境中,二氯乙烷代謝生成氯乙酸的速度,隨濕度與溫度的增加而加快,在90℃的濕空氣中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸,當(dāng)溫度升高到110℃和140℃時(shí),氯乙酸含量分別為4%和7%-12%。1,2-二氯乙烷在常溫和干燥的環(huán)境中較難被降解。光與大氣中氧對(duì)純品二氯乙烷很少發(fā)生影響,而含有雜質(zhì)的工業(yè)品二氯乙烷受到光與所的聯(lián)合作用可產(chǎn)生光氣和某些聚合化學(xué)物。
殘留、蓄積與擴(kuò)散:二氯乙烷能迅速透進(jìn)無(wú)損傷皮膚吸收并在血液中達(dá)很高水平。不論染毒劑量和途徑怎樣,二氯乙烷在人體和動(dòng)物體各個(gè)器官內(nèi)的含量關(guān)系基本上是個(gè)常數(shù),例如假定在血液中的含量為1,那么在其它各器官中相應(yīng)比率為:肝臟0.8;腎臟0.44;心臟0.7;延腦0.57;小腦、腦皮質(zhì)和皮質(zhì)下的中樞為0.15-0.2,顯然這與該組織中的脂肪含量有關(guān),因?yàn)槎纫彝樵谥局械娜芙舛仁呛艽蟮?。氯乙烷可以通過(guò)以代謝物的形式從人體和動(dòng)物各個(gè)系統(tǒng)排出,二氯乙烷可以經(jīng)腎臟從尿中排出,出可以通過(guò)呼氣排出。
危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。與氧化劑接觸發(fā)生反應(yīng),遇明火、高熱易引起燃燒,并放出有毒氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。 3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法: 直接進(jìn)水樣氣相色譜法 快速檢測(cè)管法;便攜式氣相色譜法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)》萬(wàn)本太主編 4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法: 監(jiān)測(cè)方法 | 來(lái)源 | 類別 | 溶劑解吸氣相色譜法 | WS/T138-1999 | 作業(yè)場(chǎng)所空氣 | 無(wú)泵型采樣氣相色譜法 | WS/T154-1999 | 作業(yè)場(chǎng)所空氣 | 氣相色譜法; 吡啶-堿比色法 | 《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版),杭士平編 | 空氣 | 氣相色譜法 | 《固體廢棄物試驗(yàn)與分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯 | 固體廢棄物 | 硫氰酸汞比色法 | 《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測(cè)定方法》,化學(xué)工業(yè)出版社 | 化工企業(yè)空氣 | 吹掃捕集-氣相色譜法 | 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站 | 水質(zhì) | 色譜/質(zhì)譜法 | 美國(guó)EPA524.2方法 | 水質(zhì) |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn): 中國(guó)(TJ36-79) | 車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 25mg/m3 | 中國(guó)(待頒布) | 飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.03mg/L | 中國(guó)(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域) | 0.005mg/L | 日本(1993) | 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) | 地面水:0.004mg/L 廢水:0.004mg/L 土壤浸出液:0.004mg/L |
6.應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。1,2-二氯乙烷與四氯化碳的物理特征相似,故在土壤和水體受到其污染后可用相同的處置技術(shù)。
⑴1,2-二氯乙烷,發(fā)生于地面上的污染事故緊急處理方法: ①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成壩以阻止液體的流動(dòng),特別要防止其流入附近的水體中,用土壤將其覆蓋并將其吸收。也可以在其流動(dòng)的下方向挖一坑,將其收集在坑內(nèi)以防四處擴(kuò)散,然后將液體收集到合適的容器中。 ②在處理過(guò)程中不要用鐵器(如鐵勺、鐵容器、鐵鏟等),應(yīng)改用其它工具,因?yàn)殍F有助于1,2-二氯乙烷分解生成毒性更大的光氣。有條件的話,操作人員在處理過(guò)程中應(yīng)戴上防毒面具,或其它防護(hù)設(shè)備。 ③將受污染的土壤清除剝離后集中進(jìn)行處理,有以下幾種方法可視情況選用: a.加熱土壤并加水,使1,2-二氯乙烷生成甲酸、一氧化碳和鹽酸; b.將濃堿液加入到土壤中使其與1,2-二氯乙烷反應(yīng)生成一氧化碳; c.將稀的氫氧化鈉或氫氧化鉀加入土壤中,使其與1,2-二氯乙烷反應(yīng)生成甲酸鈉或甲酸鉀; 以上操作應(yīng)避免在光照條件下進(jìn)行。 d.對(duì)土壤進(jìn)行焚燒處理,要保證完全燃燒,以防止光氣產(chǎn)生。 ⑵由于1,2-二氯乙烷在環(huán)境中很穩(wěn)定,可利用其易揮發(fā)的特點(diǎn)進(jìn)行自然或人工強(qiáng)制性揮發(fā)至大氣中。當(dāng)有大量氣態(tài)1,2-二氯乙烷揮發(fā)彌散時(shí),應(yīng)疏散污染源下風(fēng)向的人群,以防中毒。 ⑶水體中受到污染時(shí)的處理處置技術(shù):當(dāng)1,2-二氯乙烷液體進(jìn)入水體后,應(yīng)設(shè)法阻斷受污染水域與其它水域的通道,其方法為筑壩使其停止流動(dòng);開(kāi)溝使其流向另一水體(如排污渠)等等。由于四氯甲烷屬揮發(fā)性鹵代烴類,對(duì)受其污染的水體最為簡(jiǎn)便易行處理方法是使用曝氣(包括深進(jìn)曝氣)法,使其迅速?gòu)乃w中逸散到大氣中。另外,處理土壤的幾種方法也可酌情使用。 廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其他燃料混合后焚燒。燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的鹵化氫通過(guò)酸洗滌器除去。 二、防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)該佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救可撤離時(shí),佩戴隔離式呼吸器。 眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù):穿防靜電工作服。 手防護(hù):戴橡膠手套。 其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。 三、急救措施 皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。 吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入:洗胃。就醫(yī)。 滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效。 |